有機(jī)硅烷還原在具有Si-H鍵的合成有機(jī)化學(xué)中非常普遍,具有弱極化,因此氫本質(zhì)上是氫化的。由于Si-H鍵僅是弱水解,因此硅烷有可能成為高選擇性還原劑,從而減少許多官能團(tuán),并對(duì)其他可還原官能團(tuán)具有出色的耐受性。有機(jī)硅烷在低毒性、易于處理和易于最終產(chǎn)品純化方面具有其他優(yōu)勢(shì)。此外,還報(bào)道了許多對(duì)映選擇性有機(jī)硅烷的還原。離子和有機(jī)金屬催化的有機(jī)硅烷還原已被廣泛審查。
有機(jī)硅烷廣泛的電子和空間多樣性提供了廣泛的反應(yīng)性選擇性。例如,均聚甲基氫硅氧烷,HMS-992型,相關(guān)的均聚物代表了一種高分子量的硅烷還原劑,可以提供顯著的產(chǎn)品隔離優(yōu)勢(shì)。3二苯基硅烷,SID4558.0,已被證明可以選擇性地將酰胺還原為醛。4三異丙基硅烷,SIT8385.0,已被證明具有空間優(yōu)勢(shì),導(dǎo)致半縮醛前體的β-芳基葡糖苷的含量更高。
四甲基二硅氧烷, TMDS,SIT7546.O,最近被證明在將半縮減為相應(yīng)的一些方面非常有用。這已應(yīng)用于成功合成具有重要藥學(xué)意義的格列凈家族糖尿病 2 特異性葡萄糖轉(zhuǎn)運(yùn) 2 (SGLT2) 抑制劑藥物,例如卡格列凈 (Invokana) 和達(dá)格列凈 (Farxiga) 等。6TMDS也被證明可以非常有效地將硝基芳基還原為苯胺7在生產(chǎn)齊拉西酮的關(guān)鍵中間體時(shí),在將酮還原為亞甲基方面,是對(duì)三乙基硅烷的改進(jìn)。
均聚甲基氫硅氧烷
HMS-992型:
安全:氮?dú)獍b
硅氧烷基硅烷還原劑:
有機(jī)硅烷是類碳?xì)浠衔铮哂凶鳛殡x子和自由基還原劑的能力。與許多其他還原劑相比,這些試劑及其反應(yīng)副產(chǎn)物更安全,更易于處理和處置。與鋁基、硼基和其他金屬基氫化物相比,硅的金屬性質(zhì)及其相對(duì)于氫的低電負(fù)性導(dǎo)致 Si-H 鍵極化,產(chǎn)生氫化氫和更溫和的還原劑。硅基還原劑手冊(cè)的表1總結(jié)了一些關(guān)鍵的硅烷還原。
懸垂功能液;聚甲基氫硅氧烷,TMS封端:
甲基氫硅氧烷均聚物用作防水劑、還原劑和一些發(fā)泡有機(jī)硅體系的組分。
聚(甲基氫硅氧烷);甲基氫硅氧烷;聚硅氧烷、甲基氫;硅氧烷和有機(jī)硅,甲基氫
1.粘度:20-35 cSt
2. 分子量: 1,800-2,100 g/mol
3.摩爾% 氫化物: 100
4.將內(nèi)酯減少為乳醇
5.通過氫化鋅催化將醛、酮、酯、內(nèi)酯、甘油三酯和環(huán)氧化物還原為醇
6.使用四異丙醇鈦催化進(jìn)行酮和醛的還原胺化反應(yīng),并將酸或酯還原為1°醇
7.使用TBAF催化選擇性地減少醛而不是酮
8.用于“原位"生成三正丁基氫化錫氫化物,并在一鍋氫錫化/Stille偶聯(lián)序列中生成
9.將酯還原為醇